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    北京pk10专家计划全天: 耐光降解的可电沉积涂料组合物和与之相关的方法.pdf

    摘要
    申请专利号:

    3d精准预测 www.1e2e.net CN02800485.X

    申请日:

    2002.02.04

    公开号:

    CN1551907A

    公开日:

    2004.12.01

    当前法律状态:

    终止

    有效性:

    无权

    法律详情: 专利权的视为放弃|||实质审查的生效|||公开
    IPC分类号: C09D5/44; C25D13/06; B05D7/00 主分类号: C09D5/44; C25D13/06; B05D7/00
    申请人: PPG工业俄亥俄公司;
    发明人: G·J·麦克卢姆; C·A·安德顿; V·埃斯瓦拉克里什安; R·F·卡拉宾; R·O·柯拉; J·E·珀勒; M·S·斯科特; G·R·小韦伯斯特; S·R·扎瓦基; R·R·兹瓦克
    地址: 美国俄亥俄
    优先权: 2001.02.05 US 60/266,576; 2001.02.05 US 60/266,577; 2001.11.08 US 10/005,830
    专利代理机构: 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 代理人: 王杰
    PDF完整版下载: PDF下载
    法律状态
    申请(专利)号:

    CN02800485.X

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2007.02.07|||2005.02.02|||2004.12.01

    法律状态类型:

    专利权的视为放弃|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明提供了一种涂覆基材的方法,包括将一种可电沉积涂料组合物电沉积在基材上,加热该被涂基材以固化其上的涂层,在固化了的电沉积涂层上涂覆一或多种含颜料的涂料组合物和/或一或多种无颜料的涂料组合物,从而在其上形成面涂层,加热该被涂基材以使面涂层固化。该可电沉积组合物由一种未胶凝的、含阳离子盐基团的树脂和一种至少部分地被封闭的脂族多异氰酸酯固化剂形成,其中的盐基团由侧和/或端氨基形成。本发明还提供了一种耐光降解的、由可电沉积组合物形成的底涂层和其上的面涂层构成的多层复合涂层,在用相当于两年户外老化的集中太阳光谱辐照曝晒后,该复合涂层基本上没有出现层间分层现象。本发明还提供了一种对基材进行电泳涂覆的改进方法。

    权利要求书

    1: 1、一种涂覆导电基材的方法,包括以下步骤: (a)将一种可固化的可电沉积涂料组合物电泳沉积在基材上,从 而在至少一部分基材上形成电沉积涂层, 可电沉积的涂料组合物包含分散在水介质中的树脂相,该树脂相 含有: (1)一或多种未胶凝的、含活泼氢的、含阳离子胺盐基团的、可 电沉积在阴极上的树脂,和 (2)一或多种至少部分地被封闭的脂族多异氰酸酯固化剂; (b)将被涂基材加热到足以使电沉积涂层在基材上固化的温度和 时间; (c)向固化了的电沉积涂层上直接涂覆一或多种含颜料的涂料组 合物和/或一或多种无颜料的涂料组合物,从而在至少一部分固化了 的电沉积涂层上形成面涂层; (d)将步骤(c)的被涂基材加热到足以使面涂层固化的温度和时 间,在400纳米测得的固化了的面涂层的百分透光量至少为0.1%, 改进之处包括在可固化的可电沉积涂料组合物中存在一或多种含 阳离子胺盐基团的树脂,其中的胺盐基团衍生自具有以下结构式(I) 或(II)的侧氨基和/或端氨基: ???????????????(I) ???????????????????-NHR ????????????????????????或 其中R基团代表H或C 1-18 烷基; R 1 、R 2 、R 3 和R 4 相同或不同,每个独立地代表H或C 1-4 烷基; X和Y可以相同或不同,每个独立地代表羟基或氨基。 2、权利要求1的方法,其中固化了的面涂层在400纳米测得的 百分透光量为0.1-50%。 3、权利要求1的方法,其中树脂(1)的阳离子胺盐基团衍生自一 或多种具有结构式(II)的侧氨基,进而当可电沉积的涂料组合物被电 沉积和固化时,至少有两个吸电子基团结合入相对于几乎所有氮原子 而言的β-位。 4、权利要求1的方法,其中至少有三个吸电子基团结合入相对 于几乎所有氮原子而言的β-位。 5、权利要求1的方法,其中吸电子基团选自酯基、脲基、氨基 甲酸酯基和它们的结合体。 6、权利要求1的方法,其中含活泼氢的、含阳离子胺盐基团的 树脂(1)包含一种聚合物,选自多环氧化物聚合物、丙烯酸类聚合 物、聚氨酯聚合物、聚酯聚合物、它们的混合物和它们的共聚物中的 至少一种。 7、权利要求1的方法,其中树脂(1)包含多环氧化物聚合物。 8、权利要求1的方法,其中树脂(1)包含多环氧化物聚合物和丙 烯酸类聚合物。 9、权利要求8的方法,其中多环氧化物聚合物在可电沉积涂料 组合物中的存在量以可电沉积涂料组合物中树脂固体的总重量计为 10-90wt%。 10、权利要求1的方法,其中树脂(1)包含衍生自至少一种选自 氨、甲基胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、N-羟乙基乙二胺、二亚乙基三 胺的化合物和它们的混合物的阳离子胺盐基团。 11、权利要求1的方法,其中树脂(1)在可电沉积涂料组合物中 的存在量以可电沉积涂料组合物中的树脂(1)和固化剂(2)的树脂固体 总重量计为20-80wt%。 12、权利要求1的方法,其中固化剂(2)包含至少一种至少被部 分封闭的多异氰酸酯,所述多异氰酸酯选自1,6-己二异氰酸酯、异 佛尔酮二异氰酸酯、双-(异氰酸根合环己基)甲烷、聚合的1,6-己二 异氰酸酯、三聚的异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯和它们 的混合物。 13、权利要求12的方法,其中固化剂(2)包含一或多种全封闭的 多异氰酸酯。 14、权利要求12的方法,其中固化剂(2)包含选自聚合的1,6- 己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及其混合物的全封闭型多异氰酸 酯。 15、权利要求1的方法,其中多异氰酸酯固化剂(2)用至少一种 封闭剂进行了至少部分封闭,所述封闭剂选自1,2-链烷二醇、1,3- 链烷二醇、苄型醇、烯丙型醇、己内酰胺、二烷基胺和它们的混合 物。 16、权利要求15的方法,其中多异氰酸酯固化剂(2)至少部分地 用至少一种具有3个或更多个碳原子的1,2-链烷二醇进行了封闭。 17、权利要求15的方法,其中多异氰酸酯固化剂(2)至少部分地 用至少一种选自具有3个以上碳原子的1,2-链烷二醇、苄型醇及其 混合物的封闭剂进行了封闭。 18、权利要求17的方法,其中多异氰酸酯固化剂(2)至少部分地 用1,2-丁二醇、苄醇和它们的混合物进行了封闭。 19、权利要求1的方法,其中多异氰酸酯固化剂(2)在可电沉积 涂料组合物中的存在量以可电沉积涂料组合物中的树脂(1)和固化剂 (2)的树脂固体总重量计为20-80wt%。 20、权利要求1的方法,其中将步骤(a)的被涂基材加热到250- 400°F(12
    2: 1-204.4℃)。 21、权利要求1的方法,其中可电沉积涂料组合物不含铅化合 物。 22、权利要求1的方法,其中将步骤(a)的被涂基材加热到360 °F(180℃)或更低,达一足以使电沉积涂层在基材上固化的时间。 23、权利要求1的方法,其中在含有5ppm或更少NO X 的气氛中 将步骤(a)的被涂基材加热到足以使电沉积涂层在基材上固化的温度 和时间。 24、权利要求23的方法,其中在含有1ppm或更少NO X 的气氛中 将步骤(a)的被涂基材加热到足以使电沉积涂层在基材上固化的温度 和时间。 25、权利要求1的方法,其中可电沉积涂料组合物还包含至少一 种选自稀土金属、钇及其混合物的金属源,其存在量以涂料组合物中 树脂固体的总重量计为0.005-5wt%的金属。 26、一种在导电基材上形成耐光降解的多层涂层的方法,包括以 下步骤: (a)将一种可固化的可电沉积涂料组合物电泳沉积在基材上,从 而在至少一部分基材上形成电沉积涂层, 可电沉积的涂料组合物包含分散在水介质中的树脂相,该树脂相 含有: (1)一或多种未胶凝的、可电沉积在阴极上的阳离子聚合物,和 (2)一或多种至少部分地被封闭的脂族多异氰酸酯固化剂; (b)在含有5ppm或更少NO X 的气氛中将被涂基材加热到足以使 电沉积涂层在基材上固化的温度和时间; (c)向固化了的电沉积涂层上直接涂覆一或多种含颜料的涂料组 合物和/或一或多种无颜料的涂料组合物,从而在至少一部分固化了 的电沉积涂层上形成面涂层;和 (d)将步骤(c)的被涂基材加热到足以使面涂层固化的温度和时 间,在400纳米测得的固化了的面涂层的百分透光量至少为0.1%。 27、权利要求26的方法,其中阳离子聚合物含有阳离子胺盐基 团。 28、权利要求27的方法,其中阳离子胺盐基团衍生自具有以下 结构式(I)或(II)的侧氨基和/或端氨基: ???????????????????(I) ??????????????????????????-NHR ???????????????????????????或 其中R基团代表H或C 1-18 烷基; R 1 、R 2 、R 3 和R 4 相同或不同,每个独立地代表H或C 1-4 烷基; X和Y可以相同或不同,每个独立地代表羟基或氨基。 29、权利要求27的方法,其中阳离子胺盐基团衍生自一或多种 具有结构式(II)的侧氨基,进而当可电沉积的涂料组合物被电沉积和 固化时,至少有两个吸电子基团结合入相对于几乎所有氮原子而言的 β-位。 30、权利要求29的方法,其中吸电子基团选自酯基、脲基、氨 基甲酸酯基和它们的结合体。 31、权利要求26的方法,其中在400纳米测得的面涂层的百分 透光量为0.1-50%。 32、权利要求26的方法,其中聚合物(1)选自多环氧化物聚合 物、丙烯酸类聚合物、聚氨酯聚合物、聚酯聚合物、它们的共聚物和 它们的混合物中的至少一种。 33、权利要求32的方法,其中聚合物(1)包含多环氧化物聚合 物。 34、权利要求32的方法,其中聚合物(1)包含多环氧化物聚合 物、丙烯酸类聚合物和它们的混合物。 35、权利要求34的方法,其中多环氧化物聚合物在可电沉积涂 料组合物中的存在量以可电沉积涂料组合物中树脂固体的总重量计为 10-90wt%。 36、权利要求26的方法,其中聚合物(1)包含衍生自至少一种选 自氨、甲基胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、N-羟乙基乙二胺、二亚乙基 三胺的化合物和它们的混合物的阳离子胺盐基团。 37、权利要求26的方法,其中聚合物(1)在可电沉积涂料组合物 中的存在量以可电沉积涂料组合物中的树脂(1)和固化剂(2)的树脂固 体总重量计为20-80wt%。 38、权利要求26的方法,其中固化剂(2)选自1,6-己二异氰酸 酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双-(异氰酸根合环己基)甲烷、聚合的 1,6-己二异氰酸酯、三聚的异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸 酯和它们的混合物。 39、权利要求26的方法,其中固化剂(2)包含一或多种全封闭的 多异氰酸酯。 40、权利要求39的方法,其中固化剂(2)包含选自聚合的1,6- 己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及其混合物的至少一种全封闭型 多异氰酸酯。 41、权利要求26的方法,其中多异氰酸酯固化剂(2)用至少一种 封闭剂进行了至少部分封闭,所述封闭剂选自1,2-链烷二醇、1,3- 链烷二醇、苄型醇、烯丙型醇、己内酰胺、二烷基胺和它们的混合 物。 42、权利要求41的方法,其中多异氰酸酯固化剂(2)至少部分地 用至少一种具有3个或更多个碳原子的1,2-链烷二醇进行了封闭。 43、权利要求41的方法,其中多异氰酸酯固化剂(2)至少部分地 用至少一种选自具有3个以上碳原子的1,2-链烷二醇、苄型醇及其 混合物的封闭剂进行了封闭。 44、权利要求43的方法,其中多异氰酸酯固化剂(2)至少部分地 用选自1,2-丁二醇、苄醇及其混合物的封闭剂进行了封闭。 45、权利要求26的方法,其中多异氰酸酯固化剂(2)在可电沉 积涂料组合物中的存在量以可电沉积涂料组合物中的树脂(1)和固化 剂(2)的树脂固体总重量计为20-80wt%。 46、权利要求26的方法,其中将步骤(a)的被涂基材加热到 250-400°F(121.1-204.4℃)。 47、权利要求46的方法,其中将步骤(a)的被涂基材加热到360 °F(180℃)或更低,达一足以使电沉积涂层在基材上固化的时间。 48、权利要求26的方法,其中可电沉积涂料组合物不含铅化合 物。 49、权利要求26的方法,其中可电沉积涂料组合物还包含至少 一种选自稀土金属、钇及其混合物的金属源,其存在量以可电沉积组 合物中树脂固体的总重量计为0.005-5wt%的金属。 50、一种在导电基材上形成耐光降解的多层涂层的方法,包括以 下步骤: (a)将一种水性的、可固化的可电沉积涂料组合物电泳沉积在基 材上,从而在至少一部分基材上形成电沉积涂层, 在包含阴极和阳极的电路中,基材起阴极的作用,阴极和阳极被 浸入到水性可电沉积涂料组合物中,其中电流在阴极与阳极之间通 过,以使涂料电沉积在至少一部分基材上, 可电沉积的涂料组合物包含分散在水介质中的树脂相,该树脂相 含有: (1)一或多种未胶凝的、含有阳离子胺盐基团的、可电沉积在阴 极上的树脂,和 (2)一或多种至少部分地被封闭的脂族多异氰酸酯固化剂; (b)将被涂基材加热到足以使电沉积涂层在基材上固化的温度和 时间; (c)向固化了的电沉积涂层上直接涂覆一或多种含颜料的涂料组 合物和/或一或多种无颜料的涂料组合物,从而在至少一部分固化了 的电沉积涂层上形成面涂层;和 (d)将步骤(c)的被涂基材加热到足以使面涂层固化的温度和时 间,在400纳米测得的固化了的面涂层的百分透光量至少为0.1%, 其中改进之处包括,电路中包含非铁类阳极。 51、权利要求50的方法,其中水性可电沉积涂料组合物呈电沉 积浴的形式,该电沉积浴含有低于10ppm的可溶性铁。 52、权利要求50的方法,其中在含有5ppm或更少NO X 的气氛中 加热步骤(a)的被涂基材。 53、权利要求52的方法,其中在含有1ppm或更少NO X 的气氛中 加热步骤(a)的被涂基材。 54、权利要求50的方法,其中步骤(b)的固化了的电沉积涂层中 含有低于10ppm的可溶性铁。 55、权利要求50的方法,其中可固化的可电沉积涂料组合物还 包含一种选自位阻胺光稳定剂、抗氧剂、紫外光吸收剂及其混合物中 的至少一种的材料。 56、一种涂覆导电基材的方法,包括以下步骤: (a)将一种可固化的可电沉积涂料组合物电泳沉积在基材上,从 而在至少一部分基材上形成电沉积涂层, 可电沉积的涂料组合物包含分散在水介质中的树脂相,该树脂相 含有: (1)一或多种未胶凝的、含活泼氢的、含阳离子胺盐基团的、可 电沉积在阴极上的树脂,所述树脂选自丙烯酸类聚合物、多环氧化物 聚合物、及其混合物中的至少一种,和 (2)一或多种至少部分地用选自至少有3个碳原子的1,2-链烷二 醇、苄型醇及其混合物的一或多种封闭剂进行了封闭的脂族多异氰酸 酯固化剂; (b)将被涂基材加热到加热到250-400°F(121.1-204.4℃)达一 足以使电沉积涂层在基材上固化的时间; (c)向固化了的电沉积涂层上直接涂覆一或多种含颜料的涂料组 合物和/或一或多种无颜料的涂料组合物,从而在至少一部分固化了 的电沉积涂层上形成面涂层; (d)将步骤(c)的被涂基材加热到足以使面涂层固化的温度和时 间,在400纳米波长测得的固化了的面涂层的百分透光量为0.1- 50%, 改进之处包括在可固化的可电沉积组合物中存在阳离子胺盐基 团,它衍生自一或多种具有以下结构式(II)的侧氨基和/或端氨基: 其中R 1 、R 2 、R 3 和R 4 相同或不同,每个独立地代表H或C 1-4 烷 基;和 X和Y可以相同或不同,每个独立地代表羟基或氨基, 其特征在于当可电沉积的涂料组合物被电沉积和固化时,至少有 两个吸电子基团结合入相对于几乎所有氮原子而言的β-位, 所述吸电子基团选自酯基、脲基、氨基甲酸酯基和它们的结合 体。 57、一种耐光降解的多层复合涂层,包括: 位于至少一部分导电基材上的固化了的底涂层,和位于至少一部 分固化了的底涂层上的固化了的面涂层, 底涂层由可固化的可电沉积涂料组合物形成,该涂料组合物包含 分散在水介质中的树脂相,该树脂相含有: (1)一或多种未胶凝的、含活泼氢的、含阳离子胺盐基团的、可 电沉积在阴极上的树脂,和 (2)一或多种至少部分地被封闭的脂族多异氰酸酯固化剂, 其中阳离子胺盐基团衍生自具有以下结构式(I)或(II)的侧氨基 和/或端氨基: ?????????(I)????-NHR ????????????????或 其中R基团代表H或C 1-18 烷基; R 1 、R 2 、R 3 和R 4 相同或不同,每个独立地代表H或C 1-4 烷基;和 X和Y可以相同或不同,每个独立地代表羟基或氨基, 面涂层由一或多种含颜料的涂料组合物和/或一或多种无颜料的 涂料组合物形成, 其特征在于,当在400nm测得的面涂层透光量至少为80%时,在 用相当于两年户外老化的集中太阳光谱辐照曝晒后,多层复合涂层在 固化了的底涂层与固化了的面涂层之间基本上没有出现层间分层现 象。 58、权利要求57的多层复合涂层,其中含活泼氢的、含阳离子 胺盐基团的树脂(1)包含一种聚合物,选自多环氧化物聚合物、丙烯 酸类聚合物、聚氨酯聚合物、聚酯聚合物、它们的共聚物和它们的混 合物中的至少一种。 59、权利要求58的多层复合涂层,其中树脂(1)包含多环氧化物 聚合物。 60、权利要求58的多层复合涂层,其中树脂(1)包含选自多环氧 化物聚合物、丙烯酸类聚合物、及其混合物中的至少一种的聚合物。 61、权利要求60的多层复合涂层,其中多环氧化物聚合物在可 电沉积涂料组合物中的存在量以可电沉积涂料组合物中树脂固体的总 重量计为10-90wt%或更高。 62、权利要求57的多层复合涂层,其中固化了的面涂层在400 纳米测得的百分透光量为0.1-50%。 63、权利要求57的多层复合涂层,其中树脂(1)的阳离子胺盐基 团衍生自一或多种具有结构式(II)的侧氨基,进而当可电沉积的涂料 组合物被电沉积和固化时,至少有两个吸电子基团结合入相对于几乎 所有氮原子而言的β-位。 64、权利要求63的多层复合涂层,其中吸电子基团选自酯基、 脲基、氨基甲酸酯基和它们的结合体。 65、权利要求57的多层复合涂层,其中树脂(1)包含衍生自至少 一种选自氨、甲基胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、N-羟乙基乙二胺、二 亚乙基三胺的化合物和它们的混合物的阳离子胺盐基团。 66、权利要求57的多层复合涂层,其中树脂(1)在可电沉积涂料 组合物中的存在量以可电沉积涂料组合物中的树脂(1)和固化剂(2)的 树脂固体总重量计为20-80wt%。 67、权利要求66的多层复合涂层,其中固化剂(2)包含至少一种 至少被部分封闭的多异氰酸酯,所述多异氰酸酯选自1,6-己二异氰 酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双-(异氰酸根合环己基)甲烷、聚合的 1,6-己二异氰酸酯、三聚的异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸 酯和它们的混合物。 68、权利要求66的多层复合涂层,其中固化剂(2)包含一或多种 全封闭的多异氰酸酯。 69、权利要求68的多层复合涂层,其中固化剂(2)包含选自聚合 的1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及其混合物的全封闭型 多异氰酸酯。 70、权利要求57的多层复合涂层,其中多异氰酸酯固化剂(2)用 至少一种封闭剂进行了至少部分封闭,所述封闭剂选自1,2-链烷二 醇、1,3-链烷二醇、苄型醇、烯丙型醇、己内酰胺、二烷基胺和它们 的混合物。 71、权利要求70的多层复合涂层,其中多异氰酸酯固化剂(2)至 少部分地用至少一种具有3个或更多个碳原子的1,2-链烷二醇进行 了封闭。 72、权利要求70的多层复合涂层,其中多异氰酸酯固化剂(2)至 少部分地用至少一种选自具有3个以上碳原子的1,2-链烷二醇、苄 型醇及其混合物的封闭剂进行了封闭。 73、权利要求72的多层复合涂层,其中多异氰酸酯固化剂(2)至 少部分地用选自1,2-丁二醇、苄醇、及其混合物的封闭剂进行了封 闭。 74、权利要求57的多层复合涂层,其中多异氰酸酯固化剂(2)在 可电沉积涂料组合物中的存在量以可电沉积涂料组合物中的树脂(1) 和固化剂(2)的树脂固体总重量计为20-80wt%。 75、权利要求57的多层复合涂层,其中可电沉积涂料组合物不 含铅化合物。 76、权利要求57的多层复合涂层,其中可电沉积涂料组合物还 包含至少一种选自稀土金属、钇及其混合物的金属源,其存在量以涂 料组合物中树脂固体的总重量计为0.005-5wt%的金属。 77、权利要求57的多层复合涂层,其中在含有5ppm或更少NO X 的气氛中使底涂层固化。 78、权利要求57的多层复合涂层,其中在含有1ppm或更少NO X 的气氛中使底涂层固化。 79、一种耐光降解的多层复合涂层,包括: 位于至少一部分导电基材上的固化了的底涂层,和位于至少一部 分固化了的底涂层上的固化了的面涂层, 底涂层由可固化的可电沉积涂料组合物形成,该涂料组合物包含 分散在水介质中的树脂相,该树脂相含有: (1)一或多种含活泼氢的、含阳离子胺盐基团的、可电沉积在阴 极上的树脂,所述树脂选自丙烯酸类聚合物、多环氧化物聚合物和它 们的混合物;和 (2)一或多种至少部分地用选自具有3个以上碳原子的1,2-链 烷二醇、苄型醇、及其混合物的封闭剂进行了封闭的脂族多异氰酸酯 固化剂, 其中树脂(1)的阳离子胺盐基团衍生自具有以下结构式(I)或(II) 的侧氨基和/或端氨基: ???????????????????-NHR ???????????????(I) ???????????????????或 其中R基团代表H或C 1-18 烷基; R 1 、R 2 、R 3 和R 4 相同或不同,每个独立地代表H或C 1-4 烷基;和 X和Y可以相同或不同,每个独立地代表羟基或氨基, 面涂层由一或多种含颜料的涂料组合物和/或一或多种无颜料的 涂料组合物形成, 其特征在于,当在400nm测得的面涂层透光量至少为80%时,在 用相当于两年户外老化的集中太阳光谱辐照曝晒后,多层复合涂层在 固化了的底涂层与固化了的面涂层之间基本上没有出现层间分层现 象。 80、一种涂覆金属基材的方法,包括以下步骤: (a)将一种可固化的、可电沉积涂料组合物电泳沉积在基材上, 该涂料组合物包含以下成分: (1)一种含活泼氢的、含阳离子盐基团的、可电沉积在阴极上的 树脂;和 (2)至少部分地被封闭的多异氰酸酯固化剂, 其中成分(1)的含阳离子盐基团的树脂衍生自多元酚的多缩水甘 油醚,它基本上不含结合有一个以上芳基的脂族碳原子;和 其中成分(2)的固化剂基本上不含结合有芳基的异氰酸根合基团 或封闭的异氰酸根合基团; (b)将该基材加热到250-400°F(121.1-204.4℃)达一足以使可 电沉积组合物固化的时间; (c)向可电沉积组合物上直接涂覆一或多种含颜料的面涂层组合 物和/或一或多种无颜料的面涂层组合物;和 (d)将被涂基材加热到足以使含颜料的和/或无颜料的面涂层组合 物固化的温度和时间。 81、权利要求80的方法,其中金属基材选自涂有富锌或富磷化 铁有机涂层的钢;不锈钢;用金属锌、锌化合物或锌合金进行了表面 处理的钢;铝;铜;镁;镁合金;锌-铝合金和它们的结合体。 82、权利要求81的方法,其中金属基材包含一种以上的金属。 83、权利要求80的方法,其中成分(1)的树脂中的阳离子盐基团 是胺盐基团。 84、权利要求83的方法,其中阳离子盐基团衍生自含有下述氮 原子的胺,所述氮原子上结合了至少一个被取代的烷基,该烷基在相 对于该氮原子而言的β-位上有一个杂原子。 85、权利要求84的方法,其中胺盐基团是由选自二乙醇胺、氨 丙基二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、氨丙基吗啉、N-(2-氨乙基)-吗啉、 二亚乙基三胺、二亚乙基三胺双酮亚胺的化合物和它们的混合物衍生 的。 86、权利要求83的方法,其中胺盐基团衍生自用酸中和了的碱 性氮基团,所述酸选自甲酸、乙酸、乳酸、磷酸、氨基磺酸、二羟甲 基丙酸和它们的混合物。 87、权利要求80的方法,其中多元酚选自间苯二酚、氢醌、儿 茶酚和它们的混合物。 88、权利要求87的方法,其中多元酚选自间苯二酚、儿茶酚和 它们的混合物。 89、权利要求87的方法,其中成分(1)的树脂含有以树脂固体总 重量计至少16wt%的具有以下结构的官能团: 90、权利要求80的方法,其中可电沉积涂料组合物还包含至少 一种选自稀土金属、钇及其混合物的金属源,其存在量以涂料组合物 中树脂固体的总重量计为0.005-5wt%的金属。 91、权利要求90的方法,其中金属包含钇。 92、权利要求80的方法,其中可电沉积涂料组合物还包含一种 位阻胺光稳定剂,其存在量以可电沉积组合物中树脂固体的总重量计 为0.1-2wt%。 93、权利要求80的方法,其中成分(1)的含阳离子盐基团的树脂 在可电沉积涂料组合物中的存在量以(1)和(2)的树脂固体总重量计为 20-80wt%。 94、权利要求80的方法,其中成分(2)的固化剂在可电沉积涂料 组合物中的存在量以(1)和(2)的树脂固体总重量计为20-80wt%。 95、权利要求80的方法,其中可电沉积涂料组合物基本上不含 铅。 96、一种涂覆金属基材的方法,包括以下步骤: (a)任选地由基材形成一种金属物品; (b)任选地用一种碱性和/或酸性清洗剂清洗基材; (c)任选地用下述溶液对基材进行预处理,所述溶液选自金属磷 酸盐溶液、含有至少一种IIIB或IVB族金属的水溶液、有机磷酸盐 溶液、有机膦酸盐溶液和它们的混合物; (d)任选地用水冲洗基材; (e)将一种可固化的可电沉积涂料组合物电泳沉积在基材上,该 涂料组合物包含以下成分: (1)一种含活泼氢的、含阳离子盐基团的、可电沉积在阴极上的 树脂;和 (2)至少部分地被封闭的多异氰酸酯固化剂, 其中成分(1)的含阳离子盐基团的树脂衍生自多元酚的多缩水甘 油醚,它基本上不含结合有一个以上芳基的脂族碳原子;和 其中成分(2)的固化剂基本上不含结合有芳基的异氰酸根合基团 或封闭的异氰酸根合基团; (f)将该基材加热到250-400°F(121.1-204.4℃)达一足以使可 电沉积组合物固化的时间; (g)向可电沉积组合物上直接涂覆一或多种含颜料的面涂层组合 物和/或一或多种无颜料的面涂层组合物;和 (h)将该被涂基材加热到足以使含颜料的和/或无颜料的涂料组合 物固化的温度和时间。 97、权利要求96的方法,其中基材是冷轧钢,并且该基材进行 了步骤(c)的预处理。 98、一种可固化的、可电沉积涂料组合物,包含以下成分: (a)一种含活泼氢的、含阳离子盐基团的、可电沉积在阴极上的 树脂;和 (b)至少部分地被封闭的多异氰酸酯固化剂, 其中成分(a)的含阳离子盐基团的树脂衍生自多元酚的多缩水甘 油醚,它基本上不含结合有一个以上芳基的脂族碳原子, 其中成分(b)的固化剂基本上不含结合有芳基的异氰酸根合基团 或封闭的异氰酸根合基团,和 其中在将可电沉积涂料组合物涂覆到锌基材上并固化,然后按照 ASTM?B117和/或GM标准9540P方法B进行腐蚀试验时,该可电沉积 涂料组合物的划痕腐蚀程度比含有芳族异氰酸酯和/或双酚A-基芳族 多环氧化物的对照组合物轻,当用400nm波长的紫外线区能量的透过 量大于50%的透明涂料组合物对该可电沉积涂料组合物进行罩面涂覆 时,该可电沉积涂料组合物至少能忍耐1500小时的SAE?J1960氙弧 加速老化而没有显著降解。 99、权利要求98的涂料组合物,其中阳离子盐基团是胺盐基 团。 100、权利要求99的涂料组合物,其中阳离子盐基团衍生自含有 下述氮原子的胺,所述氮原子上结合了至少一个被取代的烷基,该烷 基在相对于该氮原子而言的β-位上有一个杂原子。 101、权利要求100的涂料组合物,其中胺盐基团是由选自二乙 醇胺、氨丙基二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、氨丙基吗啉、N-(2-氨乙 基)-吗啉、二亚乙基三胺、二亚乙基三胺双酮亚胺的化合物和它们的 混合物衍生的。 102、权利要求99的涂料组合物,其中胺盐基团衍生自用酸中和 了的碱性氮基团,所述酸选自甲酸、乙酸、乳酸、磷酸、氨基磺酸、 二羟甲基丙酸和它们的混合物。 103、权利要求98的涂料组合物,其中多元酚选自间苯二酚、氢 醌、儿茶酚和它们的混合物。 104、权利要求103的涂料组合物,其中多元酚选自间苯二酚、 儿茶酚和它们的混合物。 105、权利要求103的涂料组合物,其中成分(a)的含阳离子盐基 团的树脂含有以树脂固体总重量计至少16wt%的具有以下结构的官能 团: 106、权利要求98的涂料组合物,还包含至少一种选自稀土金 属、钇及其混合物的金属源,其存在量以涂料组合物中树脂固体的总 重量计为0.005-5wt%的金属。 107、权利要求106的涂料组合物,其中金属包含钇。 108、权利要求98的涂料组合物,还包含一种位阻胺光稳定剂, 其存在量以可电沉积组合物中树脂固体的总重量计为0.1-2wt%。 109、权利要求98的涂料组合物,其中成分(a)的含阳离子盐基 团的树脂的存在量以(a)和(b)的树脂固体总重量计为20-80wt%。 110、权利要求98的涂料组合物,其中成分(b)的固化剂的存在 量以(a)和(b)的树脂固体总重量计为20-80wt%。 111、权利要求98的涂料组合物,其中该组合物基本上不含铅。 112、一种涂覆金属基材的方法,包括以下步骤: (a)将一种基本上不含重金属的、可固化的可电沉积涂料组合物 电泳沉积在基材上,该涂料组合物包含以下成分: (1)一种含活泼氢的、含阳离子盐基团的、可电沉积在阴极上的 聚合物,该聚合物衍生自一种选自丙烯酸类聚合物、聚酯聚合物、聚 氨酯聚合物及其混合物的聚合物, (2)至少部分地被封闭的多异氰酸酯固化剂,和 (3)至少一种选自稀土金属、钇及其混合物的金属源,其存在量 以可电沉积涂料组合物中聚合物固体的总重量计为0.005-5wt%的金 属; (b)将该基材加热到250-400°F(121.1-204.4℃)达一足以使可 电沉积组合物固化的时间。 113、权利要求112的方法,其中成分(3)的金属是钇。 114、一种涂覆金属基材的方法,包括以下步骤: (a)任选地由基材形成一种金属物品; (b)任选地用一种碱性和/或酸性清洗剂清洗基材; (c)任选地用一种基本上不含重金属的溶液对基材进行预处理, 所述溶液选自金属磷酸盐溶液、含有至少一种IIIB或IVB族金属的 水溶液、有机磷酸盐溶液、有机膦酸盐溶液和它们的混合物; (d)任选地用水冲洗基材; (e)将一种不含重金属的、可固化的可电沉积涂料组合物电泳沉 积在基材上,该涂料组合物包含: (1)一种含活泼氢的、含阳离子盐基团的、可电沉积在阴极上的 聚合物,该聚合物衍生自一种选自丙烯酸类聚合物、聚酯聚合物、聚 氨酯聚合物及其混合物的聚合物; (2)至少部分地被封闭的多异氰酸酯固化剂,它基本上不含结合 有芳基的异氰酸根合基团或封闭的异氰酸根合基团;和 (3)至少一种选自稀土金属、钇及其混合物的金属源,其存在量 以可电沉积涂料组合物中聚合物固体的总重量计为0.005-5wt%的金 属,其中聚合物基本上不含结合有一个以上芳基的脂族碳原子;和 (f)将该基材加热到250-400°F(121.1-204.4℃)达一足以使可 电沉积组合物固化的时间。

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